作者:冯玲
引言
咯菌腈又名氟咯菌腈,通用名为fludioxonil,商品名为适乐时,主要应用于谷物类和非谷物类作物方面,是一种安全高效低毒的新型杀菌剂。其主要用于壳二抱属、曲霉属等引起的病害,可防治小麦网腥黑腐菌、雪腐镰抱菌等,特别是用于治疗灰霉病的效果尤为显著。咯菌腈市场前景极其广阔,由于其用量少、持效期长的特点被美国环保局评为零风险产品。
图1咯菌腈化学结构式
作用机理
咯菌腈具有抑菌和杀菌作用,主要通过抑制与葡萄糖磷酰化有关的转移,进而抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病菌死亡;对灰霉菌的杀菌机制主要是溶解灰霉菌菌体的细胞壁,并快速破坏灰霉菌细胞膜上的疏水链,氧化溶解作为病菌生命活动主要物质的蛋白质,破坏蛋白质与核酸的合成,从而干扰破坏灰霉病菌的生物合成与生物氧化过程,此作用机理具有独特性和较长的持效期。
咯菌腈与现有的杀菌剂没有交互抗性,是一种高效低毒的触杀性杀菌剂,广泛应用于种子处理中,以防止种子带菌和土壤传播造成的危害。
合成路线
选取胡椒环、对甲苯亚硫酸钠为起始物料,分步合成目标产物。通过氯化、氟化、锂化-甲酰化、克脑文盖尔缩合、曼尼希反应、冯布劳恩酰胺脱水反应、闭环,最终合成咯菌腈。
图2:咯菌腈合成反应示意图
登记情况
截至目前,在我国登记有效期内的咯菌腈产品有314个(见图3),其中,原药登记26个;单剂产品49个,剂型以种子处理悬浮剂为主;复配剂产品239个,制剂混配的有效成分主要有苯醚甲环唑、精甲霜灵、噻虫嗪、嘧菌酯等。
中国农业农村部农药登记数据显示,咯菌腈登记作物主要有三七,人参,党参,冬瓜,向日葵,大白菜,大蒜,大豆,小葱,小麦,当归,板蓝根,棉花,樱桃,水稻,烟草,玉米,番茄,花生,草莓,葡萄,西瓜,观赏月季,观赏百合,观赏菊花,辣椒,韭菜,马铃薯,黄瓜,黄芩等30个作物。
图5:咯菌腈登记情况(截止2023年4月23号)
咯菌腈应用分析
目前,美国和加拿大是全球较大的咯菌腈市场,主要分布于玉米和油菜两大作物上,产品包括叶面施用的各类制剂,但是以种衣剂为发展趋势。
当前的主流杀菌剂对于赤霉病和黑穗病无较好的防效,而这恰好是咯菌腈的防治目标病害,因此,与小麦杀菌剂混合使用,作为对现有主流杀菌剂的补充,将是咯菌腈拓展市场的一个重要方向。
种子处理剂是北美和拉美玉米、谷物等市场的重点发展方向。咯菌腈优良的加工性能和独特的防效,使之成为最为通用的种衣剂混配成分之一。在种衣剂开发领域,咯菌腈的应用有可能进一步增强,占据更大的市场。
市场前景
咯菌腈的原药的毒性比较低,经加工成为制剂后的毒性更加低,对蜜蜂和鸟类无毒,对家兔眼睛和皮肤无刺激,对人不产生遗传变异危害。
其作用机理具有独特性和较长的持效期,并且与现有的杀菌剂没有交互抗性。不仅可以广泛应用于种子处理中,以防止种子带菌和土壤传播造成的危害;也可以使用咯菌腈为基料,针对各种不同病害的特点,加入其它杀菌剂或高效杀虫剂以及其它辅料配制成了较好的复配制剂,既保留了咯菌腈防效好、使用安全、高效抑菌的特点,又具有健苗、治虫的特点。
由于咯菌腈的独特的作用机理,并且能与大宗作物杀菌剂进行复配,市场趋势向好,且利润较高,如果能正确选择市场登记咯菌腈,将获得较好的市场回报。
[1]张岱良, 李山山. 咯菌腈合成工艺优化及反应机理研究[J]. 山东化工, 2022(012):051.
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